Além da calibração externa com padrões certificados dos analitos de interesse de uma análise, o cromatógrafo a gás acoplado à espectrometria de massas tandem (GC-MS/MS) possui uma calibração interna, que deve ser realizada periodicamente. Essa calibração recebe o nome de autotune e é realizada com o padrão de perfluorotributilamina (PFTBA). A esse respeito, assinale a alternativa correta.

Observe a imagem a seguir para responder à questão: 

(Oscar Vega-Bustillos e Marcelo Redígolo. Princípios e aplicações da espectrometria de massas. Adaptado) 

A figura esquemática apresentada as partes constituintes de um espectrômetro de massas e seus complementos, bem como as diferentes técnicas possíveis para cada componente. Assinale a alternativa que indica o erro apresentado na figura.

Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization (MALDI) é uma técnica de ionização amplamente utilizada em espectrometria de massas devido à sua capacidade de analisar moléculas de alto peso molecular com alta sensibilidade e baixa fragmentação. Sobre a aplicação da MALDI, é correto afirmar que

Os Procedimentos Operacionais Padrão (POPs) são documentos fundamentais em um sistema de gestão da qualidade, garantindo a uniformidade e a rastreabilidade das atividades laboratoriais. Considerando a elaboração e a aplicação de POPs, analise as afirmativas a seguir.

I.Um POP deve ser um documento flexível e genérico, permitindo que cada técnico adapte os procedimentos analíticos de acordo com sua experiência pessoal para otimizar os resultados.
II.Um POP bem elaborado deve incluir, além da descrição detalhada do procedimento, informações como o objetivo, o campo de aplicação, as responsabilidades, os materiais e reagentes necessários, os critérios de aceitação e as referências normativas.
III.Qualquer alteração em um POP deve ser formalmente controlada através de um sistema de controle de versões, onde a nova revisão é aprovada, distribuída para os pontos de uso e a versão obsoleta é recolhida para evitar o uso indevido.

Está correto o que se afirma em:

A calibração de instrumentos é um conjunto de operações que estabelece, sob condições especificadas, a relação entre os valores indicados por um instrumento de medição e os valores correspondentes de um padrão de referência, sendo essencial para garantir a rastreabilidade metrológica dos resultados. Assinale a alternativa que descreve corretamente um princípio fundamental da calibração.

Uma amostra foi introduzida em uma cubeta de 1,0 cm, a qual foi levada para análise espectrofotométrica. Essa amostra transmite 80% de luz em um certo comprimento de onda. Se a absortividade dessa substância nesse comprimento de onda é 2,0 L/g.cm, qual é sua concentração em g/L?

Dados:
log 1,25 = 0,1

Considere as afirmações a seguir sobre a manutenção básica de um espectrômetro de RMN:

1. Interromper temporariamente o sistema de resfriamento em períodos prolongados de inatividade para reduzir custos operacionais.
2. Manter sob monitoramento constante a temperatura do criostato e os níveis de hélio e nitrogênio, realizando reposição conforme indicado pelos sensores.
3. Efetuar a limpeza interna do ímã e seus componentes regularmente para prevenir acúmulo de poeira e possíveis interferências.

É correto o que se afirma apenas em: 

O termo "ressonância" é empregado em diferentes contextos na química. Com base nos princípios que regem esse conceito, assinale a alternativa correta sobre a relação entre ressonância química estrutural e RMN. 

Considere o espectro de RMN do propan-1-ol, apresentado na figura a seguir:

 Com base no espectro exibido, assinale a alternativa correta.

Em relação ao deslocamento químico (δ) no sinal do RMN, utilizando o tetrametilsilano (TMS), (CH3)4Si, como padrão, avalie as afirmações a seguir:

(1) A unidade do δ no espectro de RMN é hertz (Hz).
(2) O TMS gera somente um sinal no espectro, apesar de possuir 12 H.
(3) Os H de cada metila do TMS ressonam em frequências diferentes.
(4) O TMS é um bom padrão por ser inerte e solúvel na maioria dos solventes orgânicos.

Quais afirmações estão corretas?

Ao injetar uma amostra contendo hidrocarbonetos no GC-MS, obteve-se o cromatograma apresentado na figura a seguir, que mostra a redução da resolução dos picos e o surgimento de cauda nestes, com o aumento do tempo de retenção.



As condições do equipamento são as seguintes:

• Coluna DB-MS 30 m, 0,25 mm, 0,25 um;
• Rampa do forno: 80 ºC (0,8 min), 80-325 ºC a 15 ºC/min, 325 ºC (2 min);
• Gás de arraste: He 40 cm/seg;
• Injetor: Splitless, 120ºC;
• Liner: Focal sem lã de vidro;
• Detector: Linha de transferência: 200 ºC, Fonte: 100 ºC, Quadrupolo: 100 ºC.

Qual alternativa explica corretamente o problema e o que deve ser feito para resolvê-lo?  

As medidas invariavelmente envolvem erros e incertezas. Considerando essa afirmação, avalie as seguintes asserções e a relação proposta entre elas.

I. É impossível realizar uma análise química que seja totalmente livre de erros ou incertezas.

PORQUE

II. Os erros envolvidos nas medidas são uma parte inerente do mundo quantitativo em que vivemos. 

O método ilustrado na figura a seguir descreve a extração de pesticidas em amostras de tomate, seguido por análise em cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons (GC/ECD).



A tabela a seguir apresenta as concentrações das soluções mistas intermediárias dos pesticidas utilizadas para a quantificação.


M. H. Conceição. Tese de Doutorado. Instituto de Química, Universidade de Brasília, 2002.

A partir das informações precedentes, assinale a opção correta acerca do procedimento descrito.

Um estudo utilizando a metodologia colorimétrica determinou os níveis de fungicidas ditiocarbamatos em amostras de morango. Nesse estudo, foi construída a curva padrão y = 1,95 x + 0,01, sendo R² = 0,998, com as soluções de mancozeb na faixa de 0,052 a 0,396 mg×CS₂/kg de morango.

Considerando essas informações e que o estudo fosse adaptado empregar a cromatografia gasosa com o detector de massas (CG-MS), julgue os itens a seguir.

I A referida adaptação permitiria maior precisão na quantificação dos compostos, especialmente em níveis muito baixos.
II Não seria necessário o uso de curva padrão para quantificar o analito, pois a técnica GC-MS quantifica diretamente os compostos pela relação sinal/massa.
III O R² menor que 1,0 indica que a curva padrão não é adequada, o que justificaria a substituição da metodologia original pela CG-MS.

Assinale a opção correta.

    Um técnico realizou uma análise por HPLC em fase reversa (coluna C18) para separar dois compostos, X e Y. O cromatograma inicial apresentou baixa resolução, com picos sobrepostos.

Nesse caso, a resolução do cromotograma decorrente da separação dos compostos pode ser otimizada mediante

Erro aleatório é o componente do erro de medição que

Considerando o ¹H-RMN de cada um dos três compostos abaixo, assinala a alternativa que contém corretamente a multiplicidade que devemos esperar para cada um dos picos de absorção, respectivamente.

A multiplicidade está indicada como: s = singleto, d = dubleto, t = tripleto, q = quarteto e m = multipleto.

A validação do método é o processo que demonstra que um método analítico é aceitável para o fim a que se destina. Considerando isso, analisa as afirmativas abaixo.

I - Seletividade é a capacidade de um método analítico de distinguir o analito de todo o resto que possa estar presente na amostra.

II - A exatidão define a “proximidade do valor verdadeiro”. Existem apenas duas estratégias para verificar a exatidão, que incluem: a) analisar um material de referência certificado; e/ou b) analisar uma amostra que foi propositadamente contaminada por uma quantidade conhecida de analito.

III - A reprodutibilidade é uma das categorias de avaliação da precisão, e refere-se à dispersão dos resultados quando uma pessoa utiliza um procedimento para analisar a mesma amostra pelo mesmo método muitas vezes.

IV - A robustez é a capacidade de um método analítico de não ser afetado por pequenas mudanças nos parâmetros de operação.

Estão CORRETAS as afirmativas:

Analisa as afirmativas abaixo sobre espectrometria de massas.

I - Os espectros de massas da maioria dos hidrocarbonetos aromáticos mostram picos de íon molecular pouco intensos, devido à baixa energia de fragmentação requerida.

II - Nos picos correspondentes ao íon molecular, as intensidades dos picos isotópicos M+1, M+2 etc. devem ser consistentes com a fórmula química proposta.

III - Espectros de massa de isômeros de alceno podem ser praticamente idênticos, com algumas diferenças de intensidade entre os fragmentos.

IV - O pico do íon molecular sempre deve ser aquele com o menor valor de m/z.

Está(ão) CORRETA(S) a(s) afirmativa(s):

Em relação à espectroscopia na região do infravermelho, assinala a alternativa que contém a afirmativa ERRADA.