Foi solicitado a um laboratório a análise de Rivaroxabana (RIV) em plasma humano. O analista responsável pela análise preparou um conjunto de padrões e promoveu a separação por cromatografia de partição, empregando o diclofenaco sódico como Padrão Interno (PI), em que se obteve os seguintes tempos de retenção: 7,0 min para RIV e 8,7 min para o PI. Após obter os respectivos tempos de retenção, o analista obteve a seguinte curva analítica:
(Sinal_RIV/SinalPI x concentração em ng L^–1): y = 0,1000x + 0,002
Em seguida, o analista empregou 0,20 mL de plasma humano, em que adicionou 100 µL de PI 250 μgmL⁻¹ e 0,4 mL de um solvente adequado. Após o devido tratamento, o volume foi aferido em 1,0 mL com a fase móvel (FM) e a solução foi injetada no cromatógrafo. Todas as separações foram conduzidas em uma coluna Fenil (APOLAR; 15 cm; 4,6 mm; 5 µm) e uma précoluna ideal. A FM foi constituída de ácido fórmico 0,1% em água (A) e etanol (B). A eluição foi conduzida no modo isocrático, empregando A: B (70: 30). O fluxo da FM foi de 1,5 mL min⁻¹ e o comprimento de onda de detecção no UV foi definido em 254 nm.
Sabendo que os sinais obtidos para RIV e PI foram, respectivamente, 0,401 e 0,5, assinale a afirmativa correta.

A seguir, as informações acerca dos Índices de Retenção de Kovats (I) dos compostos 2-pentanona, 1-nitropropano e piridina em três fases estacionárias (FE).

Considerando as informações fornecidas, avalie as afirmativas a seguir.

I. Em uma separação por cromatografia gasosa, empregando uma coluna com FE Poli(dimetilsiloxano), a 2-pentanona possuirá um fator de retenção maior que o heptano.

II. Em uma separação por cromatografia gasosa, empregando uma coluna com FE (Difenil)_0,65(dimetil)_0,35-polissiloxano, os três compostos possuirão fatores de retenção menores que o do decano.

III. Em uma separação por cromatografia gasosa, empregando uma coluna com FE (Biscianopropil)_0,9-(cianopropilfenil)_0,1- polissiloxano, apenas a 2-pentanona possuirá um fator de capacidade menor que o do dodecano.

IV. Em uma separação por cromatografia gasosa, empregando uma coluna com FE Poli(dimetilsiloxano), os três compostos possuirão fatores de capacidade maiores que o do hexano.

Assinale alternativa que apresenta a quantidade de afirmativas incorretas.

Com o objetivo de determinar o ácido ascórbico em uma polpa de fruta congelada, um analista procedeu a análise da seguinte maneira:
Homogeneizou 100 mg da polpa em um liquidificador com água ultrapura e ajustou o volume em 200 mL. A solução resultante foi diluída com a fase móvel na proporção de 1:9. Em seguida, a solução foi devidamente filtrada e injetada em um cromatógrafo, onde a separação do analito foi realizada em uma coluna RP-C18 (250 mm × 4,6 mm, 5 µm de tamanho de partícula). A amostra injetada no sistema cromatográfico foi submetida a uma eluição isocrática empregando um fluxo de 1 mL min-1 com detecção no UV em 215 nm.
Para a construção da curva analítica foi utilizada uma padronização externa, onde a relação sinal x concentração em µg mL^-1 forneceu a seguinte equação de regressão: y = 2,0x + 20,05.
Sabendo que o sinal analítico obtido pelo analista após a injeção da amostra foi 20,07, e considerando as características do analito, assinale a alternativa correta

A análise elementar de compostos orgânicos requer métodos específicos de decomposição para converter os elementos de interesse em formas quantificáveis. A determinação de enxofre em compostos orgânicos é essencial em diversas áreas e exige métodos precisos de decomposição e análise.

Um método para análise de enxofre conhecido como Método de Parr ou Schöniger consiste no(a)

Os métodos espectroscópicos atômicos são empregados na determinação qualitativa e quantitativa de mais de 70 elementos. Tipicamente, esses métodos podem detectar quantidades de partes por milhão a partes por bilhão e, em alguns casos, concentrações ainda menores. Muitos métodos são empregados para atomizar as amostras para estudos espectroscópicos atômicos.

Em um método de atomização que utiliza centelha elétrica, o tipo de espectroscopia é

Qual é o limite de detecção e quantificação, respectivamente, em ppm?

Qual a sensibilidade analítica a 1 e a 10 ppm de chumbo, respectivamente? 

As técnicas analíticas têm diferentes graus de sofisticação e seletividade, bem como custos e tempos de análise diferentes. Uma tarefa importante para o analista é selecionar o melhor procedimento para uma dada determinação.
Quanto à escolha dos critérios para selecionar o melhor procedimento, analise os itens a seguir.
I. Interferência de outros constituintes do material.
II. Faixa de concentração a ser utilizada.
III. Quantidade de análises que deve ser efetuada.
IV. Natureza e quantidade de amostras disponíveis.
V. Disponibilidade de equipamentos.
Nesse contexto, qual critério pode comprometer diretamente a exatidão e a confiabilidade dos resultados?

A calibração de vidrarias é uma etapa essencial na validação de métodos analíticos, pois garante melhor exatidão e precisão dos resultados. O material de vidro volumétrico é calibrado pela medida da massa do líquido (geralmente água destilada ou deionizada) de densidade e na temperatura conhecidos, que é contida no (ou dispensada do) recipiente volumétrico. O quadro a seguir mostra as temperaturas e respectivos volumes corrigidos ocupados por 1,000 g de água, empregando massa padrão de aço inoxidável.

Dado: Uma pipeta de 25 mL dispensa 24,976 g de água pesados empregando-se massas de aço inoxidável.
Considerando o número correto de algarismos significativos, qual a diferença entre o volume dispensado pela pipeta a 25 °C e 20 °C?

A espectrometria de absorção atômica (AAS) é uma das primeiras técnicas de análise elementar a ser desenvolvida comercialmente, tendo sido amplamente adotada devido à sua simplicidade e capacidade de análise de metais com grande precisão.

São vantagens da espectrometria de absorção atômica em relação às demais técnicas, exceto:

Tanto a cromatografia líquida de alta eficiência quanto a cromatografia gasosa são técnicas cromatográficas poderosas, mas diferem em princípios de separação, aplicações e tipos de amostras analisadas.
Considerando as vantagens atribuídas às duas técnicas cromatográficas, assinale com V as afirmativas verdadeiras e com F as falsas.
(    ) A Cromatografia Líquida de Alta Eficiência permite separar compostos não voláteis e termicamente instáveis.
(    ) A Cromatografia Gasosa permite a interface com espectros de massas.
(    ) A Cromatografia Líquida de Alta Eficiência pode ser aplicada de forma geral a íons inorgânicos.
(    ) A Cromatografia Gasosa pode analisar compostos não voláteis sem necessidade de derivação.
(    ) A Cromatografia Líquida de Alta Eficiência é ideal para a separação de compostos altamente voláteis, sem necessidade de modificações no sistema.
Assinale a sequência correta.

O controle de qualidade de combustíveis é muito importante para garantir o desempenho adequado de motores e reduzir os impactos ambientais. Um dos parâmetros analisados é o teor de enxofre, devido à sua relação com a emissão de poluentes. Existem vários métodos analíticos que podem ser utilizados quantificar enxofre em combustíveis.

Qual é o método inadequado para análise de enxofre em combustíveis?

A gestão da qualidade aplicada às BPL visa à excelência analítica, combinando rigor técnico, documentação precisa e adesão a normas internacionais para resultados confiáveis e reprodutíveis. Assim como as medidas de massas, as determinações de volume requerem cuidados adequados para produzir bons resultados.
Enumere a COLUNA II de acordo com a COLUNA I, relacionando cada regra geral das boas práticas de laboratório ao uso correto de vidrarias volumétricas.

COLUNA I
1. Seleção
2. Condições do equipamento
3. Calibração
4. Registros de resultados

COLUNA II
(    ) Deve-se selecionar um dispositivo com volume e nível de confiabilidade compatíveis com o necessário em seu método analítico.
(    ) Deve-se inspecionar a vidraria antes de usá-la. Não utilizar qualquer material que apresente rachaduras ou lascas.
(    ) Para os equipamentos que tenham marcas de referência para medições de volume, deve-se examinar o nível de seu líquido e as marcas calibradas na altura dos olhos.
(    ) Deve-se conheça as propriedades do equipamento volumétrico como a classe (A ou B) e a função (conter, dispensar ou dispersar).

Assinale a sequência correta

A cromatografia de troca iônica é uma técnica de cromatografia líquida na qual os solutos são separados por sua adsorção a um suporte contendo cargas fixas na superfície. Sobre as fases estacionárias e móveis na cromatografia de troca iônica, assinale a alternativa correta.

Existem diversas etapas que podem ser efetuadas para assegurar a exatidão em procedimentos analíticos. Parâmetros como a exatidão e a precisão podem estar limitadas não pela etapa de medida, mas por fatores como amostragem, preparo e calibração.
Sobre esses fatores assinale com V as afirmativas verdadeiras e com F as falsas.
(    ) A maioria dos métodos de separação é lento e pode aumentar as chances de que parte do analito seja perdida ou que a amostra seja contaminada.
(    ) O método de saturação requer que a espécie interferente seja adicionada em concentrações ligeiramente superiores às encontradas na amostra.
(    ) Algumas vezes o método de diluição pode ser útil se a espécie interferente não produz um efeito significativo abaixo de um certo nível de concentração.
(    ) O método de equiparação de matriz tende a melhorar a exatidão, independentemente da complexidade da amostra.
(    ) No método do padrão interno, uma quantidade conhecida da espécie que atua como referência é adicionada a todas as amostras, padrões e brancos.
Assinale a sequência correta

A robustez é a capacidade de um método analítico não ser afetado por pequenas variações, deliberadamente feitas, nos parâmetros de operação. A robustez de um equipamento refere-se à sua capacidade de manter desempenho consistente mesmo sob variações operacionais ou ambientais.
Considere alguns exemplos práticos de teste de robustez:
I. Alterar o fluxo do gás de arraste em ± 5% do valor padrão, quando o tempo de retenção dos analitos não deve variar mais que ± 2%.
II. Modificar a proporção de solventes em ± 2%, quando o critério de aceitação para os tempos de retenção não deve variar mais que ± 5%.
III. Ajustar o comprimento de onda em ± 2 nm do valor nominal, quando o critério de aceitação para a absorbância de um padrão não deve variar mais que ± 1%.
IV. Alterar a proporção gás combustível/ar em ± 10%, quando o critério de aceitação para a absorbância do padrão de referência não deve variar mais que ± 3%.
V. Verificar a capacidade do método de discriminar o analito de interesse de possíveis interferentes da matriz. O critério de aceitação requer que o pico do analito apresente resolução adequada em relação a quaisquer outros picos próximos.
Qual teste exemplificado não caracteriza teste de robustez do equipamento?

Sob alguns aspectos, a cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) é mais versátil do que a cromatografia com fase gasosa (CG). Sabe-se que a cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) tem as seguintes características:
I. Alto poder de resolução.
II. Monitoramento contínuo do eluente.
III. Medidas quantitativas acuradas.
IV. Análises repetitivas e reprodutíveis com a mesma coluna.
V. Separações eficientes dos compostos químicos.
Qual característica citada referente à HPLC é incomum na CG?

Na adição-padrão, quantidades conhecidas de analito são adicionadas à amostra desconhecida. Considere como exemplo de adição-padrão quando um soro contendo Na+ fornece um sinal de 4,27 mV em uma análise de emissão atômica. Então, 5,00 mL de uma solução de NaCl 2,08 mol/L foram adicionados a 95,0 mL do soro. Esse soro contaminado fornece um sinal de 7,98 mV.

Qual a concentração original de Na⁺ no soro, em mol/L?

Um dos detectores mais poderosos para cromatografia gasosa é o espectrômetro de massas. Considere que um analista ficou incumbido, sem informações prévias sobre um espectro, de avaliá-lo, sabendo apenas que era uma molécula simples.

Fonte: SKOOG et al. Fundamentos de Química Analítica. 8. ed. São Paulo: Thomson, 2006.

Na avaliação do espectro de massas, o analista fez as seguintes afirmativas.

I. A dominância da razão m/z = 44 indica que esse íon é o mais estável e mais abundante, sugerindo a hipótese de ser o composto CO₂ .

II. O composto é o acetaldeído devido à presença do pico com razão m/z = 28 do CO⁺.

III. Os picos com razões m/z = 16 e m/z = 12, respectivamente, revelam que o espectro de massas tem a presença de fragmentos de íons monoatômicos.

IV. A ausência de picos com razão m/z acima de 44 indica que a amostra é um gás pequeno.

Estão corretas as afirmativas

A contaminação proposital é o método mais comum para avaliação de um de seus parâmetros de mérito para validação de metodologia, pois nem sempre materiais de referência encontram-se disponíveis e um segundo método analítico pode não estar prontamente disponível.

O parâmetro avaliado nesse caso é a: