Considere as afirmações a seguir sobre a manutenção básica de um espectrômetro de RMN:

1. Interromper temporariamente o sistema de resfriamento em períodos prolongados de inatividade para reduzir custos operacionais.
2. Manter sob monitoramento constante a temperatura do criostato e os níveis de hélio e nitrogênio, realizando reposição conforme indicado pelos sensores.
3. Efetuar a limpeza interna do ímã e seus componentes regularmente para prevenir acúmulo de poeira e possíveis interferências.

É correto o que se afirma apenas em: 

O termo "ressonância" é empregado em diferentes contextos na química. Com base nos princípios que regem esse conceito, assinale a alternativa correta sobre a relação entre ressonância química estrutural e RMN. 

Considere o espectro de RMN do propan-1-ol, apresentado na figura a seguir:

 Com base no espectro exibido, assinale a alternativa correta.

Em relação ao deslocamento químico (δ) no sinal do RMN, utilizando o tetrametilsilano (TMS), (CH3)4Si, como padrão, avalie as afirmações a seguir:

(1) A unidade do δ no espectro de RMN é hertz (Hz).
(2) O TMS gera somente um sinal no espectro, apesar de possuir 12 H.
(3) Os H de cada metila do TMS ressonam em frequências diferentes.
(4) O TMS é um bom padrão por ser inerte e solúvel na maioria dos solventes orgânicos.

Quais afirmações estão corretas?

Ao injetar uma amostra contendo hidrocarbonetos no GC-MS, obteve-se o cromatograma apresentado na figura a seguir, que mostra a redução da resolução dos picos e o surgimento de cauda nestes, com o aumento do tempo de retenção.



As condições do equipamento são as seguintes:

• Coluna DB-MS 30 m, 0,25 mm, 0,25 um;
• Rampa do forno: 80 ºC (0,8 min), 80-325 ºC a 15 ºC/min, 325 ºC (2 min);
• Gás de arraste: He 40 cm/seg;
• Injetor: Splitless, 120ºC;
• Liner: Focal sem lã de vidro;
• Detector: Linha de transferência: 200 ºC, Fonte: 100 ºC, Quadrupolo: 100 ºC.

Qual alternativa explica corretamente o problema e o que deve ser feito para resolvê-lo?  

As medidas invariavelmente envolvem erros e incertezas. Considerando essa afirmação, avalie as seguintes asserções e a relação proposta entre elas.

I. É impossível realizar uma análise química que seja totalmente livre de erros ou incertezas.

PORQUE

II. Os erros envolvidos nas medidas são uma parte inerente do mundo quantitativo em que vivemos. 

O método ilustrado na figura a seguir descreve a extração de pesticidas em amostras de tomate, seguido por análise em cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons (GC/ECD).



A tabela a seguir apresenta as concentrações das soluções mistas intermediárias dos pesticidas utilizadas para a quantificação.


M. H. Conceição. Tese de Doutorado. Instituto de Química, Universidade de Brasília, 2002.

A partir das informações precedentes, assinale a opção correta acerca do procedimento descrito.

Um estudo utilizando a metodologia colorimétrica determinou os níveis de fungicidas ditiocarbamatos em amostras de morango. Nesse estudo, foi construída a curva padrão y = 1,95 x + 0,01, sendo R² = 0,998, com as soluções de mancozeb na faixa de 0,052 a 0,396 mg×CS₂/kg de morango.

Considerando essas informações e que o estudo fosse adaptado empregar a cromatografia gasosa com o detector de massas (CG-MS), julgue os itens a seguir.

I A referida adaptação permitiria maior precisão na quantificação dos compostos, especialmente em níveis muito baixos.
II Não seria necessário o uso de curva padrão para quantificar o analito, pois a técnica GC-MS quantifica diretamente os compostos pela relação sinal/massa.
III O R² menor que 1,0 indica que a curva padrão não é adequada, o que justificaria a substituição da metodologia original pela CG-MS.

Assinale a opção correta.

    Um técnico realizou uma análise por HPLC em fase reversa (coluna C18) para separar dois compostos, X e Y. O cromatograma inicial apresentou baixa resolução, com picos sobrepostos.

Nesse caso, a resolução do cromotograma decorrente da separação dos compostos pode ser otimizada mediante

Erro aleatório é o componente do erro de medição que

Considerando o ¹H-RMN de cada um dos três compostos abaixo, assinala a alternativa que contém corretamente a multiplicidade que devemos esperar para cada um dos picos de absorção, respectivamente.

A multiplicidade está indicada como: s = singleto, d = dubleto, t = tripleto, q = quarteto e m = multipleto.

A validação do método é o processo que demonstra que um método analítico é aceitável para o fim a que se destina. Considerando isso, analisa as afirmativas abaixo.

I - Seletividade é a capacidade de um método analítico de distinguir o analito de todo o resto que possa estar presente na amostra.

II - A exatidão define a “proximidade do valor verdadeiro”. Existem apenas duas estratégias para verificar a exatidão, que incluem: a) analisar um material de referência certificado; e/ou b) analisar uma amostra que foi propositadamente contaminada por uma quantidade conhecida de analito.

III - A reprodutibilidade é uma das categorias de avaliação da precisão, e refere-se à dispersão dos resultados quando uma pessoa utiliza um procedimento para analisar a mesma amostra pelo mesmo método muitas vezes.

IV - A robustez é a capacidade de um método analítico de não ser afetado por pequenas mudanças nos parâmetros de operação.

Estão CORRETAS as afirmativas:

Analisa as afirmativas abaixo sobre espectrometria de massas.

I - Os espectros de massas da maioria dos hidrocarbonetos aromáticos mostram picos de íon molecular pouco intensos, devido à baixa energia de fragmentação requerida.

II - Nos picos correspondentes ao íon molecular, as intensidades dos picos isotópicos M+1, M+2 etc. devem ser consistentes com a fórmula química proposta.

III - Espectros de massa de isômeros de alceno podem ser praticamente idênticos, com algumas diferenças de intensidade entre os fragmentos.

IV - O pico do íon molecular sempre deve ser aquele com o menor valor de m/z.

Está(ão) CORRETA(S) a(s) afirmativa(s):

Em relação à espectroscopia na região do infravermelho, assinala a alternativa que contém a afirmativa ERRADA. 

Em relação aos tipos de chama empregados em Espectroscopia Atômica, são feitas as seguintes considerações:

I - os combustíveis oxidantes comuns empregados em espectroscopia de chama podem alcançar temperaturas na faixa de 1.700 a 3.150°C.

II - as temperaturas entre 1.700 a 2.400°C são obtidas com vários combustíveis quando o ar é usado como oxidante.

III - os metais alcalinos e alcalinos terrosos produzem espectros de emissão úteis na faixa de 1.700 a 2.400°C.

IV - metais pesados não são facilmente excitados e é necessário usar O2 ou N2O como oxidante

Estão CORRETAS as afirmativas:

Em relação ao efeito Raman ressonante, qual dos seguintes fatores contribui significativamente para o aumento drástico da intensidade do sinal Raman observado? 

Existem algumas formas para medir indiretamente o estresse biótico de uma planta quando submetida ao ataque de pragas ou à aplicação de um defensivo agrícola. Uma forma interessante é a avaliação da atividade de enzima peroxidase em um extrato vegetal dessa planta. Conhecendo essa atividade, sabe-se que quanto maior ela for, maior é a existência de combate às chamadas formas reativas de oxigênio, e, portanto, maior o estresse biótico devido ao combate à radicais livres que prejudicam a saúde da planta. Uma das formas de quantificar a atividade de peroxidase é pela reação do guaiacol com peróxido de hidrogênio (H₂O₂), catalisada pela enzima peroxidase do extrato vegetal, formando o tetrahidroguaiacol (guaiacol.4H₂O), cuja coloração castanha pode ser monitorada em espectrofotômetro a 470 nm, e é diretamente proporcional ao aumento de absorbância. Um ensaio foi realizado em cubeta de quartzo com volume igual a 5,0 ml por um período de 120 segundos, com o resultado sendo apresentado na tabela a seguir:

Reação: 




Com base na reação, na equação, e na tabela, determine a atividade aproximada de peroxidase observada no ensaio, em (µmol de tetrahidroguaiacol gerado.min^-1).

Em relação aos instrumentos de medição utilizados em laboratórios químicos, assinale a alternativa correta.

O princípio geral do método Kjeldahl consiste em:

O gerenciamento de um laboratório químico requer a combinação de várias habilidades para seu funcionamento e algumas são descritas abaixo, exceto em: