Vamos analisar a questão que envolve concordância pronominal e concordância verbal, um tema crucial para o cargo de Titular de Serviços de Notas e de Registros.

A alternativa correta é a B: Sabem Vossas Excelências das suas responsabilidades?

Explicação da Alternativa Correta: O uso de "Vossas Excelências" requer que o verbo concorde no plural, já que se refere a uma forma de tratamento plural. Portanto, usa-se "Sabem". Além disso, o pronome possessivo correto que acompanha "Vossas Excelências" é "suas" e não "vossas", uma vez que se refere às responsabilidades deles, e não de quem fala.

Análise das Alternativas Incorretas:

A - Sabem Suas Excelências das vossas responsabilidades?

Erros: A expressão "Suas Excelências" está correta, mas o pronome possessivo "vossas" está errado. Deveria ser "suas", pois "vossas" indicaria algo pertencente ao interlocutor, não aos Excelentíssimos.

C - Sabeis Suas Excelências das vossas responsabilidades?

Erros: Aqui, além do problema com o pronome possessivo "vossas", o verbo "Sabeis" está no modo verbal incorreto. "Suas Excelências" exige sempre um verbo na terceira pessoa do plural, portanto o correto seria "Sabem".

D - Sabeis Vossas Excelências das suas responsabilidades?

Erros: A utilização do verbo "Sabeis" é incorreta aqui, pois "Vossas Excelências" pede o verbo na terceira pessoa do plural, que é "Sabem".

Dicas para futuras questões: Sempre que encontrar pronomes de tratamento como "Vossas Excelências", "Sua Excelência", etc., lembre-se de que eles tratam a pessoa em questão na terceira pessoa, mesmo que o pronome "você" aparente estar em segunda pessoa. Isso influencia a concordância verbal e o uso dos pronomes possessivos.

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Correta letra B

Matei duas alternativas logo de cara, a letra A e C, pois não é SUAS EXCELÊNCIAS, e sim VOSSAS EXCELÊNCIAS.
Aí so sobra a letra B e D, que é fácil de saber qual é a certa :

B) Sabem Vossas Excelências das suas responsabilidades ?, se colocamos ( Vocês ) antes de sabem e acrescentarmos vírgulas, fica melhor de se entender...
Vocês sabem, Vossas Excelências, das suas responsabilidades ?

D) Sabeis Vossas Excelências das suas responsabilidades ? iremos fazer a mesma coisa que fizemos na alternativa b 
 , ire,,,    
     Vocês sabeis, Vossas Excelências das suas responsabilidades ?

Analisando as duas, vemos que a letra B tem mais sentido.

Espero ter ajudado...
Bons Estudos !!

Pedro.

Concordância com pronomes de cerimônia
(Vossa Majestade, Vossa Senhoria, Sua Majestade, Sua Senhoria, Vossa Excelência, Sua Excelência)
Vossa(s) se falar com a pessoa
Sua(s) se falar sobre a pessoa

Os pronomos de tratamento apresentam certas peculiaridades quanto à concordância verbal, nominal e pronominal. Embora se refiram à segunda pessoa gramatical (à pessoa com que se fala, ou a quem se dirige a comunição), levam a concordância para a terceira pessoa. 

Livro: Português Esquematizado
Autor: Agnaldo Martino (Professor da Rede LFG)

Sabem Vossas Excelências das suas responsabilidades?