A análise de imidacloprido por GC-MS/MS seria mais adequada, já que compostos polares respondem melhor a detector de espectrometria de massas acoplado à cromatografia a gás.

Compostos voláteis e termicamente estáveis, como o clorpirifós, são preferencialmente analisados por GC-MS/MS, enquanto compostos polares, como o imidacloprido, são analisados por LC-MS/MS.

O uso de GC-MS/MS para todos os compostos é o mais indicado, pois a espectrometria de massas acoplada à cromatografia líquida é limita pelo elevado efeito matriz para este tipo de análise.

Mancozebe é um composto muito volátil, o que explica sua não detecção. 

A detecção de agrotóxicos não exige conhecimento da estrutura química dos compostos, já que qualquer técnica cromatográfica é suficiente. 

O pico 86 representa o íon molecular (M+·), e os picos subsequentes são fragmentos resultantes da perda de radicais alquila.

O pico 43 representa o íon molecular, enquanto os demais são fragmentos. 

A abundância do pico m/z 86 indica formação de um fragmento altamente estável, característico da clivagem por EI em cadeias saturadas. 

O pico 71 representa um fragmento isotópico formado pela presença de átomos de cloro ou bromo, explicando sua proximidade com m/z 86.

O pico 86 representa um fragmento abundante (íon base), e o íon molecular pode estar ausente ou ter baixa intensidade devido à fragmentação excessiva. 

m/z 193 – perda da cadeia lateral pentílica; m/z 259 – perda de CO e H₂ O; m/z 179 – perda de isopreno.

m/z 193 – fragmento fenólico estável após ruptura da cadeia lateral; m/z 259 – perda de 56 u.m.a (C₄ H₈ ) por cisão da cadeia isoprenoide; m/z 179 – perda de unidade terpênica (C₁₀H₁₆).

m/z 193 – perda metila do anel fenólico; m/z 259 – perda de água e metila; m/z 179 – fragmento terpênico ciclizado.

m/z 193 – fragmento terpênico isolado; m/z 259 – perda do grupo metoxi; m/z 179 – fragmento contendo cadeia pentílica intacta.

m/z 193 – fragmento ressonante após rearranjo de McLafferty; m/z 259 – perda de 18 u.m.a.; m/z 179 – íon radical instável do anel fenólico.

Apenas os mecanismos I e IV são compatíveis com o pico m/z 58.

Apenas o mecanismo II justifica a formação do fragmento observado.

Os mecanismos I, II e III são possíveis para a formação de m/z 58, sendo o II o mais característico.

O fragmento de m/z 58 é incompatível com qualquer mecanismo clássico de fragmentação por EI.

Apenas o mecanismo III é compatível, sendo o McLafferty inviável para cadeias saturadas.

O padrão interno é um composto estruturalmente diferente do analito, adicionado às amostras brutas e utilizado para avaliar a recuperação absoluta do método. 

O surrogate standard é um composto idêntico ao analito, preferencialmente marcado isotopicamente, utilizado para a construção de curva de calibração externa.

O padrão interno deve ser adicionado a todas as amostras e padrões analíticos em concentração constante, sendo usado para corrigir variações de injeção, extração e ionização.

O uso de surrogate standard em LC-MS/MS dispensa a construção de curva de calibração, pois a resposta relativa entre o analito e surrogate é suficiente para quantificação direta. 

O padrão interno é utilizado em métodos qualitativos e deve ser removido antes da injeção no sistema para evitar interferência no espectro de massas.

A seletividade de um método em um cromatógrafo a gás acoplado a um espectrômetro de massas (GC-MS) é considerada adequada quando o tempo de retenção do analito for igual ao do padrão em branco, mesmo que haja coeluição de compostos na matriz.

A linearidade deve ser avaliada visualmente, e, se o coeficiente de correlação (r2) for superior a 0,95, o método é considerado linear, sem necessidade de se realizar a análise de resíduos.

O limite de quantificação (LQ) pode ser definido como a menor concentração com sinal três vezes superior ao ruído, desde que a precisão não ultrapasse 20% de desvio padrão relativo (RSD).

A exatidão deve ser realizada por recuperação do analito adicionado à matriz, e os valores aceitáveis ficam entre 70% e 120%, conforme as concentrações analisadas.

A precisão intermediária deve ser avaliada em triplicata no mesmo dia e pelo mesmo analista, variando o instrumento cromatográfico.

O acoplamento GC-MS é possível porque o espectrômetro de massas opera em condições de alta pressão, compatíveis com a pressão de saída da coluna capilar.

O GC separa compostos líquidos a temperatura ambiente e os injeta diretamente no analisador de massas, que registra suas massas moleculares sem necessidade de ionização.

A interface entre GC e o MS deve manter o vácuo necessário para o funcionamento do espectrômetro, permitindo a transferência eficiente dos analitos na fase gasosa.

A utilização de gases reagentes na cromatografia a gás permite aumentar a sensibilidade da detecção no espectrômetro de massas.

O espectrômetro de massas realiza a separação dos analitos com base em sua volatilidade, complementando a separação realizada pelo GC com base na massa molecular.

O PFTBA é utilizado para calibrar os tempos de retenção dos compostos no GC, garantindo sua separação adequada no modo Multiple Reaction Monitoring (MRM).

O autotune com PFTBA permite otimizar automaticamente os três quadrupolos (Q1, q2 e Q3), incluindo os parâmetros de colisão no quadrupolo central.

O PFTBA fornece fragmentos característicos que servem para calibrar e ajustar parâmetros do analisador de massas, principalmente nos quadrupolos Q1 e Q3, responsáveis pela seleção dos íons.

A fragmentação do PFTBA simula as reações de colisão em q2, sendo essencial para calibrar os parâmetros de energia de colisão para cada transição iônica específica.

A eficiência do autotune com PFTBA depende do tipo de coluna cromatográfica utilizada, sendo recomendada para colunas polares devido à maior afinidade com compostos fluorados.

Copo de Faraday não é um analisador de massas. 

Setor magnético não é um analisador de massa. 

Multiplicador de elétrons não é um detector de íons. 

Ionização por plasma indutivamente acoplado não é uma fonte de íons. 

Placa fotográfica não é um detector de íons. 

óptica de alta resolução de (HRLM) que permite observar a microestrutura da liga em alta ampliação, revelando a presença e distribuição dos precipitados, e não é possível obter a composição em ordens abaixo de 100 nm.

óptica de alta resolução de (HRLM) que permite observar a microestrutura da liga em alta ampliação, revelando a presença e distribuição dos precipitados, e a composição é obtida por meio de técnicas de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) ao MET.

eletrônica de transmissão (MET) que permite observar a microestrutura da liga em alta ampliação, revelando a presença e distribuição dos precipitados, e a composição é obtida por meio de técnicas Ressonância Magnética Nuclear (RMN) associadas ao MET.

eletrônica de transmissão (MET) que permite observar a microestrutura da liga em alta ampliação, revelando a presença e distribuição dos precipitados, e a composição é obtida por meio de técnicas de difração de raios X associados ao MET – EDS.

óptica de alta resolução (HRLM) que permite observar a microestrutura da liga em alta ampliação, revelando a presença e distribuição dos precipitados, e a composição é obtida por meio de técnicas de difração de raios X associados ao MET-EDS.

na interferência construtiva e destrutiva de um feixe de luz polarizada, o qual é dividido em dois por um divisor de feixe. Cada feixe viaja por caminhos perpendiculares diferentes, refletidos por espelhos, e depois são recombinados, criando um padrão de interferência no detector.

na interferência construtiva e destrutiva de um feixe de luz monocromática, o qual é dividido em dois por um divisor de feixe. Cada feixe viaja por caminhos perpendiculares diferentes, refletidos por espelhos, e depois são recombinados, criando um padrão de interferência no detector.

na difração de um feixe de luz monocromática, o qual é dividido em dois por um divisor de feixe. Cada feixe viaja por caminhos perpendiculares diferentes, refletidos por espelhos, e depois são recombinados, criando um padrão de interferência no detector.

na difração de um feixe de luz monocromática, o qual é dividido em dois por um divisor de feixe. Cada feixe viaja por caminhos paralelos diferentes, refletidos por espelhos, e depois são recombinados, criando um padrão de interferência no detector.

na interferência construtiva e destrutiva de um feixe de luz monocromática, o qual é dividido em dois por um divisor de feixe. Cada feixe viaja por caminhos paralelos diferentes, refletidos por espelhos, e depois são recombinados, criando um padrão de interferência no detector.

Deformação axial simétrica (1); deformação axial assimétrica (4); deformação angular simétrica (2); deformação simétrica fora do plano (3).

Deformação axial simétrica (1); deformação axial assimétrica (4), deformação angular simétrica (2) e deformação assimétrica fora do plano (3).

Deformação axial simétrica (4); deformação axial assimétrica (1), deformação angular simétrica (2) e deformação assimétrica fora do plano (3).

Deformação angular simétrica (1); deformação angular assimétrica (2); deformação axial fora do plano (6). 

Deformação axial simétrica (1); deformação axial assimétrica (2); deformação angular fora do plano (3); deformação simétrica dentro do plano (4).