Questões Militares
Comentadas sobre eletroquímica: oxirredução, potenciais padrão de redução, pilha, eletrólise e leis de faraday. em química
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Em meados do século XX, as pilhas alcalinas surgiram como uma alternativa muito mais eficiente energeticamente em comparação às pilhas tradicionais. Como mostra a seguinte figura, a pilha alcalina utiliza os mesmos eletrodos da tradicional, porém o seu eletrólito é uma solução aquosa de hidróxido de sódio concentrada (~30% em massa) contendo uma dada quantidade de óxido de zinco ― daí a denominação alcalina para essa pilha.

Internet:<http://qnesc.sbq.org.br> (com adaptações).
Nestes últimos anos, os alunos da EsPCEx têm realizado uma prática no laboratório de química envolvendo eletrólise com eletrodos inertes de grafite. Eles seguem um procedimento experimental conforme a descrição:
- Num béquer de capacidade 100 mL (cuba eletrolítica) coloque cerca de 50 mL de solução aquosa de sulfato de zinco (ZnSO4) de concentração 1 mol·L-1. Tome como eletrodos duas barras finas de grafite. Ligue-as com auxílio de fios a uma fonte externa de eletricidade (bateria) com corrente de 2 Ampères. Esta fonte tem capacidade para efetuar perfeitamente esse processo de eletrólise. Uma das barras deve ser ligada ao polo negativo da fonte e a outra barra ao polo positivo da fonte. Mergulhe os eletrodos na solução durante 32 minutos e 10 segundos e observe.
Considere o arranjo eletrolítico (a 25 ºC e 1 atm), conforme visto na figura a seguir:
Dados: 1 Faraday (F) = 96500 Coulomb (C) / mol de elétrons

Acerca do experimento e os conceitos químicos envolvidos são feitas as seguintes afirmativas:
I – Na superfície da barra de grafite ligada como cátodo da eletrólise ocorre a eletrodeposição do zinco metálico.
II – A semirreação de oxidação que ocorre no ânodo da eletrólise é Zn (s) → Zn2+ (aq) + 2 e- .
III – Durante o processo a barra de grafite ligada ao polo positivo da bateria se oxida.
IV – No ânodo da eletrólise ocorre uma reação de oxidação da hidroxila com formação do gás oxigênio e água.
V – A massa de zinco metálico obtida no processo de eletrólise será de 0,83 g.
Das afirmativas feitas, estão corretas apenas
Considerando a constante de Faraday 9,65 x 104 C.mol–1 , a massa máxima de níquel e ouro depositadas nesse período de funcionamento do sistema foi, respectivamente, de, aproximadamente,
2 Na+(eletrólito) + 2 e– ➝ 2 Na(l) Eº = –2,71 V S8 (l) + 16 e– ➝ 8 S2– (eletrólito) Eº = –0,51 V
O potencial padrão dessa bateria e o número de elétrons transferidos para cada molécula S8 (l), são, respectivamente,

As semirreações que descrevem o processo de oxirredução estão descritas a seguir.
Cu2+ (aq) + 2e- → Cu(s) E0red = + 0,34 V (volts) Zn2+ (aq) + 2e- → Zn(s) E0red = - 0,76 V (volts)
Para o processo descrito, analise as afirmativas abaixo e dê valores Verdadeiro (V) ou Falso (F).
( ) O eletrodo de zinco sofre oxidação e o eletrodo de cobre sofre redução. ( ) A reação de oxidação ocorre no cátodo e reação de redução ocorre no ânodo. ( ) O diagrama de célula do processo é Zn (s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu (s). ( ) Os elétrons fluem do ânodo para o cátodo. ( ) A reação global da pilha é Cu(s) + Zn2+(aq) → Cu2+(aq) + Zn(s) e a diferença de potencial é 1,10 V (volts).
Assinale a alternativa que apresenta a sequência correta de cima para baixo.
Num laboratório, um grupo de alunos possui quatro semicélulas montadas, todas em condição padrão de concentração e temperatura, correspondentes às semirreações mostradas no quadro abaixo:

Numa dada combinação para montar uma pilha eletroquímica, o valor de diferença de potencial (ΔE) da pilha, no instante em que se ligaram os contatos, foi de 0,69 V.
A combinação utilizada nessa pilha foi entre as semicélulas:
O fósforo branco, substância química cuja estrutura é representada pela fórmula P4 , é utilizado em algumas munições fumígenas (munições que produzem fumaça). Ele pode ser obtido a partir da fosforita (Ca3(PO4)2), um mineral de fosfato de cálcio, por meio da reação com sílica (dióxido de silício - SiO2) e carvão coque (C) num forno especial a 1300 ºC.
A equação não balanceada da reação é:
Ca3(PO4)2 (s) + SiO2 (s) + C (s) → CaSiO3 (s) + CO (g) + P4 (s)
Acerca deste processo, são feitas as seguintes afirmativas:
I – Após o balanceamento da equação por oxidorredução, a soma dos coeficientes estequiométricos é igual a 35.
II – O dióxido de silício é uma molécula que apresenta estrutura de geometria molecular angular.
III – O agente redutor do processo é o dióxido de silício.
IV – Neste processo ocorre a oxidação do carbono.
Assinale a alternativa que apresenta todas as afirmativas corretas, dentre as listadas acima.
Neste ano de 2019, foi realizada pelos alunos da EsPCEx uma prática no laboratório de química envolvendo eletrólise com eletrodos ativos conforme a descrição experimental:
- Num béquer de capacidade 100 mL (cuba eletrolítica) coloque cerca de 50 mL de solução aquosa de sulfato de cobre II de concentração 1 mol.L-1. Tome como eletrodos uma barra fina de cobre e um prego de ferro. Ligue-os com auxílio de fios a uma fonte externa de eletricidade com uma corrente contínua de intensidade de 3 Ampères. Esta fonte tem capacidade para efetuar perfeitamente esse processo de eletrólise. O prego deve ser ligado ao polo negativo da fonte e a barra de cobre ao polo positivo da fonte. Mergulhe os eletrodos na solução durante 16 minutos e 5 segundos e observe.
Considere o arranjo eletrolítico (a 25 ºC e 1 atm) e o sal completamente dissociado, conforme visto na figura a seguir:
Dado: 1 Faraday (F) = 96500 Coulomb (C) / mol de elétrons

Na discussão apresentada nos relatórios dos diversos grupos de alunos, surgiram as seguintes afirmativas:
I – Na superfície do prego ocorreu a deposição de cobre metálico.
II – Durante o processo a barra de cobre se oxida.
III – A massa de cobre metálico que se depositou na superfície do prego foi de 2,45 g.
IV – A semi-reação de redução que ocorre no cátodo é Cu2+ + 2 e- → Cuº.
V – A reação global é Fe2+ + Cuº → Feº + Cu2+
Um experimento usado nas aulas práticas de laboratório da EsPCEx para compreensão da reatividade química é pautado na reação entre magnésio metálico (Mg0) e ácido clorídrico (HCl). Experimentalmente consiste em mergulhar uma fita de magnésio metálico numa solução de concentração 0,1 mol/L de ácido clorídrico. Acerca do processo acima descrito e considerando-se ocorrência de reação, são feitas as seguintes afirmativas:
I – A ocorrência da reação é evidenciada pela formação de bolhas do gás oxigênio.
II – Um dos produtos formados na reação é o óxido de magnésio.
III – O coeficiente estequiométrico do ácido clorídrico, após a escrita da equação da reação corretamente balanceada, é 2.
IV – O agente oxidante dessa reação de oxidorredução é o ácido clorídrico.
V – Considerando a solução inicial do ácido clorídrico de concentração 0,1 mol/L como 100 % ionizado (ácido forte), o pH dessa solução é 2.
Assinale a alternativa que apresenta todas as afirmativas corretas, dentre as listadas acima
Um analista químico realizou um experimento em que utilizou 200 mL de uma solução de concentração 2 mol/L de ácido clorídrico (HCl) para reagir com uma certa massa de bicarbonato de sódio (também denominado de hidrogenocarbonato de sódio). Notou que nem todo o ácido reagiu com essa massa de bicarbonato de sódio, restando um excesso de ácido. Ao final do experimento, ele obteve um volume de 6,15 L de gás carbônico, medidos a 27 ºC e 1 atm. Esse gás carbônico é oriundo da decomposição do ácido carbônico produzido na reação.
Dados: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1
T (Kelvin) = t (Celsius) + 273
Esse analista fez as seguintes afirmativas:
I – A equação química balanceada que descreve corretamente a reação citada é:
Na2CO3 + 2 HCl → H2CO3 + 2 NaCl
II – Para a formação de 6,15 L de CO2, foram consumidos 21 g de bicarbonato de sódio.
III – É uma reação de oxidorredução e o ácido clorídrico é o agente oxidante.
IV – Se todo esse ácido clorídrico fosse consumido numa reação completa com bicarbonato de sódio suficiente, o volume de gás carbônico produzido seria de 9,84 L.
Assinale a alternativa que apresenta todas as afirmativas corretas, dentre as listadas acima.
Quando um material sofre corrosão, é importante avaliar a composição desse material, o meio corrosivo e sob quais condições operacionais ele ficou exposto. De acordo com o tipo de material e o meio corrosivo, a corrosão pode ser química ou eletroquímica.
Associe corretamente o mecanismo de corrosão ao(s) respectivo(s) processo(s) de corrosão.
MECANISMOS DE CORROSÃO
(1) Químico
(2) Eletroquímico
PROCESSOS DE CORROSÃO
( ) Ataque da borracha por ozônio.
( ) Oxidação do ferro exposto ao ambiente.
( ) Ataque do aço inox pelo cloro, em presença de umidade.
( ) Oxidação do aço inox por O2, em ambiente seco, formando Cr2 O3
Sempre que se liga um aparelho de CD portátil ou um computador portátil, completa-se um circuito que permite que uma reação química ocorra em uma bateria – uma descendente direta da pilha de Volta de metais e papel. As pilhas e baterias são exemplos de células eletroquímicas.
Considere que uma pilha hipotética de dois metais X e Y tem a seguinte representação simbólica:
X (s) / X2+ (aq) // Y2+ (aq) / Y (s)
Quantitativamente, os potenciais de redução dos eletrodos foram mensurados em valores de –1,0 V e –3,0 V.
Com base nessas informações, assinale a alternativa em que a característica dessa pilha está incorreta.
Considerando a classificação das formas de corrosão segundo a sua morfologia, correlacione os termos técnicos a suas definições e assinale a opção que apresenta a sequência correta.
TERMOS TÉCNICOS
I- Intergranular
II- Dezincificação
III- Empolamento pelo hidrogênio
IV- Transgranular
V- Filiforme
DEFINIÇÕES
( ) A corrosão se processa nos grãos da rede cristalina do material metálico, o qual, perdendo suas propriedades mecânicas, poderá fraturar à menor solicitação mecânica.
( ) É a corrosão que ocorre em ligas de latão, em que se observa o aparecimento de regiões de coloração avermelhada, contrastando com a característica coloração amarela dos latões.
( ) A corrosão se processa entre os grãos da rede
cristalina do material metálico, o qual perde suas
propriedades mecânicas e pode fraturar quando
solicitado por esforços mecânicos.
( ) A corrosão se processa sob a forma de finos filamentos, mas não profundos, que se propagam em diferentes direções e que não se ultrapassam, pois admite-se que o produto de corrosão, em estado coloidal, apresente carga positiva, daí a repulsão.
( ) Corrosão que ocorre quando o hidrogênio atômico penetra no metal e difunde-se rapidamente para regiões com descontinuidades, onde se transforma em hidrogênio molecular, exercendo pressão e originando a formação de bolhas.

A remoção desse gás da atmosfera ocorre por:
Dados: massa molar do cobre = 64 g · mol-1 ; 1 Faraday = 96500 C · mol-1

Respeitando o gradiente de energia livre, o fluxo de elétrons deve percorrer a sequência mostrada em:

