O sucesso da cromatografia por partição requer um equilíbrio adequado entre as forças intermoleculares existentes entre os três participantes no processo de separação: o analito, a fase móvel e a fase estacionária. A figura a seguir ilustra um cromatograma por partição em fase líquida para separação de aditivos de bebidas de refrigerantes. A coluna é 4,6x250 mm recheada com material com fase ligada polar (nitrila).

Considere que os picos são representados pelos seguintes compostos: 

Avalie o cromatograma e os compostos e identifique os picos 1, 2, 3 e 4, respectivamente. 

Os dados hipotéticos a seguir foram obtidos por cromatografia gás-líquido em uma coluna recheada de 40 cm.

Qual é o valor mais próximo da altura média de prato para a coluna, em centímetros?

Existem diversas etapas que podem ser efetuadas para assegurar a exatidão em procedimentos analíticos. Parâmetros como a exatidão e a precisão podem estar limitadas não pela etapa de medida, mas por fatores como amostragem, preparo e calibração.
Sobre esses fatores assinale com V as afirmativas verdadeiras e com F as falsas.
(    ) A maioria dos métodos de separação é lento e pode aumentar as chances de que parte do analito seja perdida ou que a amostra seja contaminada.
(    ) O método de saturação requer que a espécie interferente seja adicionada em concentrações ligeiramente superiores às encontradas na amostra.
(    ) Algumas vezes o método de diluição pode ser útil se a espécie interferente não produz um efeito significativo abaixo de um certo nível de concentração.
(    ) O método de equiparação de matriz tende a melhorar a exatidão, independentemente da complexidade da amostra.
(    ) No método do padrão interno, uma quantidade conhecida da espécie que atua como referência é adicionada a todas as amostras, padrões e brancos.
Assinale a sequência correta

A robustez é a capacidade de um método analítico não ser afetado por pequenas variações, deliberadamente feitas, nos parâmetros de operação. A robustez de um equipamento refere-se à sua capacidade de manter desempenho consistente mesmo sob variações operacionais ou ambientais.
Considere alguns exemplos práticos de teste de robustez:
I. Alterar o fluxo do gás de arraste em ± 5% do valor padrão, quando o tempo de retenção dos analitos não deve variar mais que ± 2%.
II. Modificar a proporção de solventes em ± 2%, quando o critério de aceitação para os tempos de retenção não deve variar mais que ± 5%.
III. Ajustar o comprimento de onda em ± 2 nm do valor nominal, quando o critério de aceitação para a absorbância de um padrão não deve variar mais que ± 1%.
IV. Alterar a proporção gás combustível/ar em ± 10%, quando o critério de aceitação para a absorbância do padrão de referência não deve variar mais que ± 3%.
V. Verificar a capacidade do método de discriminar o analito de interesse de possíveis interferentes da matriz. O critério de aceitação requer que o pico do analito apresente resolução adequada em relação a quaisquer outros picos próximos.
Qual teste exemplificado não caracteriza teste de robustez do equipamento?

Sob alguns aspectos, a cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) é mais versátil do que a cromatografia com fase gasosa (CG). Sabe-se que a cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) tem as seguintes características:
I. Alto poder de resolução.
II. Monitoramento contínuo do eluente.
III. Medidas quantitativas acuradas.
IV. Análises repetitivas e reprodutíveis com a mesma coluna.
V. Separações eficientes dos compostos químicos.
Qual característica citada referente à HPLC é incomum na CG?

Na adição-padrão, quantidades conhecidas de analito são adicionadas à amostra desconhecida. Considere como exemplo de adição-padrão quando um soro contendo Na+ fornece um sinal de 4,27 mV em uma análise de emissão atômica. Então, 5,00 mL de uma solução de NaCl 2,08 mol/L foram adicionados a 95,0 mL do soro. Esse soro contaminado fornece um sinal de 7,98 mV.

Qual a concentração original de Na⁺ no soro, em mol/L?

Um dos detectores mais poderosos para cromatografia gasosa é o espectrômetro de massas. Considere que um analista ficou incumbido, sem informações prévias sobre um espectro, de avaliá-lo, sabendo apenas que era uma molécula simples.

Fonte: SKOOG et al. Fundamentos de Química Analítica. 8. ed. São Paulo: Thomson, 2006.

Na avaliação do espectro de massas, o analista fez as seguintes afirmativas.

I. A dominância da razão m/z = 44 indica que esse íon é o mais estável e mais abundante, sugerindo a hipótese de ser o composto CO₂ .

II. O composto é o acetaldeído devido à presença do pico com razão m/z = 28 do CO⁺.

III. Os picos com razões m/z = 16 e m/z = 12, respectivamente, revelam que o espectro de massas tem a presença de fragmentos de íons monoatômicos.

IV. A ausência de picos com razão m/z acima de 44 indica que a amostra é um gás pequeno.

Estão corretas as afirmativas

A contaminação proposital é o método mais comum para avaliação de um de seus parâmetros de mérito para validação de metodologia, pois nem sempre materiais de referência encontram-se disponíveis e um segundo método analítico pode não estar prontamente disponível.

O parâmetro avaliado nesse caso é a:

Dezenas de detectores têm sido investigados e empregados em separações cromatográficas a gás. Os detectores em cromatografia gasosa são componentes essenciais que convertem a presença de analitos em sinais elétricos, permitindo sua identificação e quantificação com alta sensibilidade e seletividade.
Sobre os detectores para cromatografia gasosa, enumere a COLUNA II de acordo com a COLUNA I, relacionando o tipo de detector às respectivas amostras a que são aplicáveis.

COLUNA I
(Tipo de detector)
1. Ionização em chama
2. Condutividade eletrolítica (Hall)
3. Captura de elétrons
4. Espectômetro de massas
5. Termiônico

COLUNA II
(Amostras a que são aplicáveis)
(    ) Compostos halogenados
(    ) Hidrocarbonetos
(    ) Compostos de nitrogênio e fósforo
(    ) Compostos contendo halogênios, enxofre ou nitrogênio
(    ) Ajustável a qualquer espécie

Assinale a sequência correta

O processo de monitoramento do desempenho rotineiro de um método analítico é conhecido como controle de qualidade.
Sobre os requisitos gerais para o controle de qualidade, considere as seguintes afirmativas.
I. No processo de controle de qualidade, o material de controle, ou seja, a substância a ser analisada periodicamente por um método analítico, deve conter o analito de interesse e sua matriz dever ser explicitamente semelhante à amostra analisada.
II. O gráfico de controle é muito importante como requisito, pois, com ele, os resultados obtidos a partir de um material de controle servem para acompanhar o desempenho de um método analítico ao longo do tempo.
III. A construção de um fluxograma é uma ferramenta que serve de auxílio para avaliação de erros. O fluxograma pode mostrar todas as etapas de uma medição e ajudar a identificar possíveis problemas que possam vir a ocorrer em cada uma delas.
IV. Materiais de controle também podem ser produzidos dentro do próprio laboratório, assim como quando se está medindo novos tipos de substâncias ou amostras.
Estão corretas as afirmativas

Um laboratório de Química Analítica estava validando um método espectrofotométrico UV-vis para quantificação de uma substância X de um novo produto alimentício. O método já havia sido aprovado em validações anteriores, mas, após a manutenção do equipamento, os resultados estavam consistentemente subestimados em comparação com o valor de referência certificado.

Nesse contexto, o erro que acompanha os resultados é classificado como:

Considere que um analista construiu uma curva de calibração para determinação de mercúrio. A amostra analisada apresentou uma concentração de Hg de 1,8 µg/L. Considere, também, que a regressão linear para essa curva foi obtida e descrita pela linha pontilhada.

Avaliando os dados obtidos da curva e a concentração da amostra, o analista concluiu que a calibração da sensibilidade é:  

Um técnico fez quatro medidas de cobre em uma amostra e encontrou um valor médio de 31,40 mg/L. A estimativa do desviopadrão foi avaliada em 0,10 mg/L. Considere o quadro a seguir, que retrata os valores para parâmetro t de Student, em função do número de determinações, para 95% e 99% de probabilidade.
 
Qual é o intervalo em que deve estar a média da população, com um grau de confiança de 99%?

Em cromatografia gasosa, a fase móvel não interage com a amostra, tendo apenas a função de carregar a amostra através da coluna. Por esse motivo, a fase móvel é conhecida como gás de arraste.
Nesse contexto, analise os requisitos a seguir.
I. Deve ser um gás quimicamente inerte e isento de impurezas.
II. Deve ser um gás de arraste compatível com o detector.
III. Devem constar reguladores de pressão, manômetros e medidores de vazão.
IV. Deve influenciar na seletividade de separação.
São requisitos importantes do gás de arraste:

Um dos requisitos fundamentais para a eficácia da cromatografia líquida é a existência de diferenças entre os analitos a serem separados.

Sobre esse requisito, assinale a alternativa incorreta.

Conforme a Norma ISO 17025, é extremamente importante controlar as condições ambientais dos laboratórios durante as realizações de calibrações e ensaios químicos e amostragens.

Quais interferências exclusivamente externas podem afetar essas atividades de laboratório?

A análise elementar de materiais é muito importante para determinar a composição química de uma amostra, permitindo o controle de qualidade, pesquisa científica e desenvolvimento de novos materiais com propriedades específicas. A técnica mais adequada para realizar a análise elementar depende do material e natureza da matriz.

Dentre as técnicas analíticas disponíveis, qual é a mais sensível, multielementar e amplamente utilizada para a quantificação precisa de traços de metais em amostras biológicas e ambientais? 

A cromatografia é uma técnica analítica que permite a separação, identificação e determinação de componentes químicos em misturas complexas.

Sobre essa técnica, assinale a alternativa incorreta.

Todos os equipamentos volumétricos utilizados em uma análise quantitativa devem estar perfeitamente limpos antes do uso. Quando se utiliza soluções de limpeza, deve-se enxaguar muito bem o aparelho volumétrico. Analise as práticas a seguir.
I. Nunca aquecer um aparelho volumétrico, o qual pode se deformar com este procedimento.
II. Não dar banho de ácido em vidrarias de aferição, pois o ácido pode danificar o aparelho volumétrico.
III. Não deixar o material imerso na solução de limpeza por muito tempo.
IV. Nunca usar ar comprimido para a secagem da aparelhagem volumétrica, porque ele contém óleo do compressor e poeira do ar ambiente que podem contaminar novamente o material.
Pode-se afirmar que as práticas que devem ser evitadas durante a limpeza dos materiais volumétricos são as apresentadas em:

Erros sistemáticos são desvios consistentes e previsíveis nos resultados analíticos, causados por falhas em equipamentos, métodos ou procedimentos. Para reduzir erros sistemáticos em análises químicas, é importante adotar estratégias para garantir a exatidão dos resultados, aumentar a confiabilidade dos dados e assegurar a validade do método analítico utilizado.
Uma forma de reduzir os erros sistemáticos é adicionar uma quantidade fixa de um material de referência a uma série de amostras de concentrações conhecidas da substância a ser determinada.
A esse procedimento é dado o nome de: